苯胺 编辑

苯胺苯胺

苯胺,又名氨基苯,是一种有机化合物,化学式为C6H7N,为无色油状液体,加热至370℃分解,微溶于水,易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。苯胺是最重要的胺类物质之一。主要用于制造染料、药物、树脂,还可以用作橡胶硫化促进剂等。它本身也可作为黑色染料使用。其衍生物甲基橙可作为酸碱滴定用的指示剂。2017年10月27日,世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考,苯胺在3类致癌物清单中。

理化性质

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密度:1.022g/cm3

熔点:-6.2℃

沸点:184℃

闪点:76℃

折射率:1.586(20℃)

饱和蒸气压:2.00kPa(77℃)

临界温度:425.6℃

临界压力:5.30MPa

引燃温度:615℃

爆炸上限(V/V):11.0%

爆炸下限(V/V):1.2%

外观:无色至浅黄色透明液体

溶解性:微溶于水,溶于乙醇、乙醚、苯

共轭结构

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苯胺中的N近乎sp2杂化(实际上还是sp3杂化),孤对电子占据的轨道可与苯环共轭,电子云可分散于苯环上,使氮周围的电子云密度减小。

苯胺结构式苯胺结构式

分子结构数据

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摩尔折射率:30.48

摩尔体积(cm3/mol):91.7

等张比容(90.2K):233.1

表面张力(dyne/cm):41.7

极化率(10-24cm3):12.08

计算化学数据

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疏水参数计算参考值(XlogP):无

氢键供体数量:1

氢键受体数量:1

可旋转化学键数量:0

互变异构体数量:0

拓扑分子极性表面积:26

重原子数量:7

表面电荷:0

复杂度:46.1

同位素原子数量:0

确定原子立构中心数量:0

不确定原子立构中心数量:0

确定化学键立构中心数量:0

不确定化学键立构中心数量:0

共价键单元数量:1

毒理学数据

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1、急性毒性

LD50:250mg/kg(大鼠经口);1400mg/kg(大鼠经皮);1000mg/kg(兔经口);820mg/kg(兔经皮)。

LC50:665mg/m3(小鼠吸入,7h)。

2、刺激性

家兔经皮:500mg(24h),中度刺激。

家兔经眼:20mg(24h),中度刺激。

3、亚急性与慢性毒性

大鼠吸入19mg/m3,每天6h,23周时高铁血红蛋白升高至600mg/mL。

4、致突变性

微生物致突变:鼠伤寒沙门菌100μg/皿。

姐妹染色单体交换:小鼠腹腔内210mg/kg。

微核试验:小鼠腹腔内给予50mg/kg。

DNA损伤:小鼠经口1g/kg。

5、致癌性

IARC致癌性评论:G3,对人及动物致癌性证据不足。

生态学数据

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1、生态毒性

LC100:21.5mmol/L(24h)(梨形四膜虫)。

LC50:51~92mg/L(48h)(金色圆腹雅罗鱼);8.2mg/L(7d)(虹鳟鱼)。

EC50:0.1~0.65mg/L(48h)(水蚤)。

2、生物降解性

低浓度下,在天然水体中,1d可降解40%~60%;21d内可降解75%~99%。

3、非生物降解性

空气中半衰期3.3h(理论)。

用途

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苯胺是染料工业中最重要的中间体之一,在染料工业中可用于制造酸性墨水蓝G、酸性媒介BS、酸性嫩黄、直接橙S、直接桃红、靛蓝、分散黄棕、阳离子桃红FG和活性艳红X-SB等;在有机颜料方面有用于制造金光红、金光红g、大红粉、酚菁红、油溶黑等。在印染工业中用于染料苯胺黑;在农药工业中用于生产许多杀虫剂、杀菌剂如DDV、除草醚、毒草胺等;苯胺是橡胶助剂的重要原料,用于制造防老剂甲、防老剂丁、防老剂RD及防老剂4010、促进剂M、808、D及CA等;也可作为医药磺胺药的原料,同时也是生产香料、塑料、清漆、胶片等的中间体;并可作为炸药中的稳定剂、汽油中的防爆剂以及用作溶剂;还可以用作制造对苯二酚、2-苯基吲哚等。

苯胺是生产农药的重要原料,由苯胺可衍生N-烷基苯胺、烷基苯胺、邻硝基苯胺、环己胺等,可作为杀菌剂敌锈钠、拌种灵、杀虫剂三唑磷、哒嗪硫磷、喹硫磷,除草剂甲草胺、环嗪酮、咪唑喹啉酸等的中间体。

中毒表现

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急性中毒表现

主要引起高铁血红蛋白血症和肝、肾及皮肤损害。

短期内皮肤吸收或吸入大量苯胺者先出现高铁血红蛋白血症,表现为紫绀,舌、唇、指(趾)甲、面颊、耳廓呈蓝褐色,严重时皮肤、黏膜呈铅灰色,并有头晕、头痛、乏力、胸闷、心悸、气急、食欲不振、恶心、呕吐,甚至意识障碍。高铁血红蛋白10%以上,红细胞中出现赫恩兹小体。可在中毒4天左右发生溶血性贫血。中毒后2-7天内发生毒性肝病。口服中毒出上述症状外,胃肠道刺激症状较明显。

眼睛接触:可出现结膜角膜炎。

皮肤接触:可引起皮炎。

慢性中毒表现

长期低浓度接触可引起中毒性肝病。

健康危害:该品主要引起高铁血红蛋白血症、溶血性贫血和肝、肾损害。易经皮肤吸收。急性中毒:患者口唇、指端、耳廓紫绀,有头痛、头晕、恶心、呕吐、手指发麻、精神恍惚等;重度中毒时,皮肤、粘膜严重青紫,呼吸困难,抽搐,甚至昏迷,休克。出现溶血性黄疸、中毒性肝炎及肾损害。可有化学性膀胱炎。眼接触引起结膜角膜炎。慢性中毒:患者有神经衰弱综合征表现,伴有轻度紫绀、贫血和肝、脾肿大。皮肤接触可引起湿疹。

急救措施

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皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。就医。

眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

食入:饮足量温水,催吐。就医。

消防措施

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有害燃烧产物:一氧化碳、氮氧化合物。

灭火方法:消防人员须戴好防毒面具,在安全距离以外,在上风向灭火。

灭火剂:水、泡沫、二氧化碳、砂土。

泄漏应急处理

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迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。

小量泄漏:用砂土或其他不燃材料吸附或吸收。

大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。喷雾状水或泡沫冷却和稀释蒸汽、保护现场人员。用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。

操作处置储存

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操作注意事项:密闭操作,提供充分的局部排风。操作尽可能机械化、自动化。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴过滤式防毒面具(半面罩),戴安全防护眼镜,穿防毒物渗透工作服,戴橡胶耐油手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存注意事项:储存于阴、通风的库房。远离火种、热源。库温不超过30℃,相对湿度不超过80%。避光保存。包装要求密封,不可与空气接触。应与氧化剂、酸类、食用化学品分开存放,切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

安全信息

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安全术语

S26:In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.

眼睛接触后,立即用大量水冲洗并征求医生意见。

S27:Take off immediately all contaminated clothing.

立即脱掉全部污染的衣服。

S36/37/39:Wear suitable protective clothing, gloves and eye/face protection.

穿戴适当的防护服、手套和眼睛/面保护。

S45:In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the lable where possible).

发生事故时或感觉不适时,立即求医(可能时出示标签)。

S46:If swallowed, seek medical advice immediately and show this container or label.

食入时,立即求医并出示容器/标签。

S61:Avoid release to the environment. Refer to special instructions/Safety data sheets.

避免释放到环境中,参考特别指示/安全收据说明书。

S63:There may be a risk of harm to the fetus.

可能有对胎儿造成伤害的危险。

风险术语

R40:Possible risks of irreversible effects.

可能有不可逆作用的风险。

R41:Risk of serious damage to eyes.

对眼睛有严重损害的风险。

R43:May cause sensitization by skin contact.

皮肤接触可能引起过敏。

R48/23/24/25:Toxic : danger of serious damage to health by prolonged exposure through inh.,in contact with skin and if swallowed

有毒的:经吸入、皮肤和吞食长期接触有严重损害健康的危险。

R50:Very toxic to aquatic organisms.

对水生生物有极高毒性。

R68:Possible risk of irreversible effects.

可能有不可逆后果的危险。

物质毒性

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毒性作用试验数据

编号

毒性类型

测试方法

测试对象

使用剂量

毒性作用

1

急性毒性

口服

儿童

3125 mg/kg

肺部、胸部或者呼吸毒性——紫绀

2

急性毒性

未报告

成年男性

350 mg/kg

详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值

3

急性毒性

未报告

成年男性

150 mg/kg

详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值

4

急性毒性

口服

大鼠

250 mg/kg

详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值

5

急性毒性

吸入

大鼠

250 ppm/4H

详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值

6

急性毒性

皮肤表面

大鼠

1400 mg/kg

详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值

7

急性毒性

腹腔注射

大鼠

420 mg/kg

详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值

8

急性毒性

口服

小鼠

464 mg/kg

详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值

9

急性毒性

吸入

小鼠

175 ppm/7H

详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值

10

急性毒性

腹腔注射

小鼠

492 mg/kg

详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值

11

急性毒性

皮下注射

小鼠

200 mg/kg

详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值

12

急性毒性

口服

195 mg/kg

详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值

13

急性毒性

皮肤表面

1540 mg/kg

详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值

14

急性毒性

静脉注射

200 mg/kg

详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值

15

急性毒性

口服

100 mg/kg

详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值

16

急性毒性

吸入

180 ppm/8H

详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值

17

急性毒性

皮肤表面

254 mg/kg

详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值

18

急性毒性

皮下注射

100 mg/kg

详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值

19

急性毒性

口服

500 mg/kg

详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值

20

急性毒性

皮肤表面

820 μL/kg

详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值

21

急性毒性

皮下注射

1 mg/kg

肺部、胸部或者呼吸毒性——其他变化

22

急性毒性

静脉注射

64 mg/kg

详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值

23

急性毒性

口服

豚鼠

400 mg/kg

详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值

24

急性毒性

皮肤表面

豚鼠

1290 mg/kg

详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值

25

急性毒性

腹腔注射

豚鼠

100 mg/kg

详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值

26

急性毒性

口服

鹌鹑

750 mg/kg

详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值

27

急性毒性

口服

哺乳动物

500 mg/kg

详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值

28

急性毒性

吸入

哺乳动物

2500 mg/m3

详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值

29

急性毒性

口服

野生鸟类

562 mg/kg

详细作用没有报告除致死剂量以外的其他值

30

慢性毒性

口服

大鼠

913 mg/kg/2W-I

内分泌毒性——脾脏重量发生变化

营养和代谢系统毒性——铁含量发生变化

生化毒性——抑制转氨酶活性、改变了转氨酶空间结构

31

慢性毒性

口服

大鼠

550 mg/kg/5D-C

血液毒性——脾发生变化

营养和代谢系统毒性——体重下降或体重增加速率下降

慢性病相关毒性——死亡

32

慢性毒性

口服

大鼠

210 mg/kg/12W-C

血液毒性——红细胞染色异常或影响有核红细胞

血液毒性——出现高铁血红蛋白、碳氧血红蛋白

生化毒性——抑制或诱导酯酶

33

慢性毒性

吸入

大鼠

3 mg/m3/22W-I

血液毒性——血清成分发生变化

(如TP、胆红素、胆固醇)

血液毒性——其他变化

34

慢性毒性

吸入

大鼠

87 ppm/6H/2W-I

肝毒性——肝重量发生变化

内分泌毒性——脾脏重量发生变化

血液毒性——红细胞计数发生变化

35

慢性毒性

吸入

大鼠

300 μg/m3/24H/80D-C

行为毒性——肌肉收缩或痉挛

36

慢性毒性

吸入

大鼠

5 mg/m3/24H/21D-C

血液毒性——出现高铁血红蛋白、碳氧血红蛋白

37

慢性毒性

皮下注射

大鼠

900 mg/kg/6D-I

肝毒性——其他变化

生化毒性——抑制或诱导肝微粒体混合功能氧化酶 (脱烷基化,羟基化等)

生化毒性——抑制或脱氢酶诱导

38

眼部毒性

皮肤表面

20 mg/24H

作用中等

39

眼部毒性

入眼

102 mg

作用严重

40

眼部毒性

入眼

20 mg/24H

作用中等

41

突变毒性

鼠伤寒沙门氏菌

100 μg/plate

42

突变毒性

大肠杆菌

39658 μg/well/16H

43

突变毒性

人类淋巴细胞

300 μmol/L

44

突变毒性

腹腔注射

大鼠

105 mg/kg

45

突变毒性

大鼠 鼠伤寒沙门氏菌

300 mg/kg

46

突变毒性

大鼠肝

200 μmol/L

47

突变毒性

腹腔注射

小鼠

50 mg/kg

48

突变毒性

小鼠淋巴细胞

500 μmol/L

49

突变毒性

小鼠淋巴细胞

500 mg/L

50

突变毒性

小鼠成纤维细胞

800 μg/L

51

突变毒性

腹腔注射

小鼠

300 mg/kg

52

突变毒性

小鼠淋巴细胞

21500 μmol/L

53

突变毒性

口服

小鼠

1 mg/kg

54

突变毒性

腹腔注射

小鼠

210 mg/kg

55

突变毒性

小鼠淋巴细胞

2500 μmol/L

56

突变毒性

仓鼠卵巢

444 mg/L

57

突变毒性

仓鼠卵巢

50 mg/L

58

突变毒性

仓鼠肺

500 μg/L

59

致癌性

口服

大鼠

11 mg/kg/29W-C

致癌性——肿瘤(根据RTECS标准)

肾、输尿管和膀胱毒性——肿瘤

60

致癌性

口服

大鼠

72800 mg/kg/2Y-C

致癌性——肿瘤(根据RTECS标准)

血液毒性——肿瘤

61

生殖毒性

口服

小鼠

4480 mg/kg,雌性受孕 6-13 天后

生殖毒性——新生儿体重增加量减少

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